Elektrocyclische Ringschlussreaktion
Allgemein
Die elektrocyklische Ringschlussreaktion verläuft wie folgt. Dabei ist zu beachten, dass dies nur die theoretische Ringschlussreaktion ist. Wie die Reaktion stattfindet und ob vielleicht die Rückreaktion stattfindet, wird durch die Thermodynamik bestimmt.
Für 4-Elektronen:
Für 6-Elektronen:
Die obigen Reaktionen finden entweder bei Hitze oder bei elektromagnetischer Strahlung statt.
Woodward-Hoffmann-Regeln
Befinden sich Substituenten an den Ringen, so entstehen unterschiedliche Produkte, wird die Reaktion mit Hitze oder elektromagnetischer Strahlung betrieben:
Wird Wärme hinzugefügt, so findet ein konrotatorischer Ringschluss bei vier -Elektronen statt:
Wird elektromagnetische Strahlung hinzugefügt, so findet ein disrotatorischer Ringschluss bei vier -Elektronen statt:
Bei sechs -Elektronen verhält es sich genau umgekehrt:
- Wärme: disrotatorisch,
- elektromagnetische Strahlung: konrotatorisch.
Was ist der Grund für diese Begebenheit? Der Grund ist in den Molekülorbitalen zu suchen. Wird die Reaktion thermisch betrieben, so ist das HOMO ein anderes, als im photochemischen Fall:
Man sieht, dass die Orbitale im thermischen Fall nur konrotatorisch miteinander wechselwirken können:
Im photochemischen Fall können die Orbitale nur disrotatorisch wechselwirken:
Erweiterte Woodward-Hoffmann-Regeln
Es gibt eine Erweiterung der Erklärung Woodward-Hoffmann-Regeln. In dieser Erklärung sind alle Molekülorbitale eingeschlossen, da die Betrachtung der HOMOs einer Bindung nicht ausreichen.